Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux d'Orsay

Laboratoire de Synthèse Organique et Méthodologie - LSOM

Cyclopropanes : Synthèses et Applications

Les dérivés cyclopropaniques constituent des synthons de base très efficaces permettant d'accéder à des produits très élaborés naturels ou non.
A ce jour, la méthode la plus efficace pour accéder à l'entité cyclopropanique est une réaction d'addition en présence de Titane (IV) d'un réactif de Grignard sur une molécule possédant une fonction telle que ester, amide, nitrile, etc... Ce type de réaction connu sous le nom de cyclopropanation de Kulinkovich peut se faire stéréosélectivement d'une façon inter ou intramoléculaire et permet d'accéder à des cyclopropanes fonctionnalisés.

APPLICATIONS RECENTES

Une des applications de la réaction intramoléculaire est la synthèse d'hétérocycles oxygénés permettant d'obtenir avec des rendements acceptables des oxacycles de différentes tailles que l'on retrouve par exemple dans des composés allélopathiques tels que les héliannuols K et L isolés des fleurs de tournesol et présentant des propriétés herbicides.

1. Synthèse d'oxacycles

2. Chimio et Stéréosélectivité

La réaction de Kulinkovich appliquée à certains Grignard cycliques se traduit par la formation de cyclopropanols bicycliques. Les sulfonates issus de tels vinylcyclopropanols peuvent subir des substitutions pallado-catalysées pouvant mener à des produits de réaction conservant l'intégrité du cyclopropane ou conduire à des produits d'ouverture de cycle.

3. Projets en developpement : Extension vers les acides aminés

Les peptides constitués d'un enchaînement d'acides aminés font l'objet de nombreuses recherches car ils sont impliqués dans les mécanismes de défense ou d'infection des organismes vivants (enzymes, parasites, virus, etc...). L'incorporation de nouveaux aminoacides dans une chaîne peptidique va modifier les propriétés biologiques de la protéine et éventuellement conduire à de nouvelles activités physiologiques.
De nombreux types d'acides aminés sont accessibles par notre méthodologie et nos travaux se poursuivent dans ce domaine.