Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux d'Orsay

Laboratoire de Catalyse Moléculaire - LCM

Catalyse Asymétrique Homogène et Hétérogène

Coordinateur: Emmanuelle Schulz (DR CNRS)

recyclage de catalyseurs organometalliques chiraux par electropolymerisation

Mohamed Mellah (MCF), Emmanuelle Schulz (DR CNRS), Xiang Hong (Doctorant), Farah Ibrahim (Doctorante)

Objectifs : l’electropolymérisation de dérivés salens fonctionnalisés conduit à la préparation de nouveaux complexes chiraux polymères insolubles. Ils sont utilisés comme catalyseurs asymétriques hétérogènes pour promouvoir différentes transformations catalytiques et sont récupérés par filtration. Nous mettons en place leur utilisation pour la catalyse asymétrique homogène supportée mais également la catalyse en réacteur à lit fixe pour une optimisation des conditions de leur recyclage, respectant au mieux les principes de la chimie verte.


Résultats récents : Des complexes polymériques chrome salens ont été préparés et utilisés avec succès dans la catalyse énantiosélective de recyclage de nitroaldolisation, d’hétéro-Diels Alder, d’ouverture des époxydes…Les catalyseurs analogues au cobalt sont d’excellents promoteurs stables pour le dédoublement hydrolytique cinétique des époxydes terminaux. Par des réactions simples de condensation, des composés salen macrocycliques ont été obtenus et utilisés efficacement dans ces transformations catalytiques asymétriques qui nécessitent une coopérativité bimétallique pour l’obtention de bonnes activités et sélectivités.


Voir :
“Recoverable chiral salen complexes for asymmetric catalysis : recent progress” - A. Zulauf, M. Mellah, X. Hong, E. Schulz, Dalton Trans. 2010, 39, 6911-6935.
“New chiral calixsalen chromium complexes, recyclable asymmetric catalysts” - A. Zulauf, M. Mellah, E. Schulz, Chem. Eur. J. 2010, 16, 11108-11114.
“Electropolymerization of Chiral Chromium Salen Complexes: New Materials for Heterogeneous Asymmetric Catalysis” - A. Zulauf, X. Hong,F. Brisset,E. Schulz, M. Mellah, New J. Chem. 2012, 36, 1399-1407.
“Electrogenerated polymers as efficient and robust heterogeneous catalysts for the hydrolytic kinetic resolution of terminal epoxides” - X. Hong, M. Mellah, F. Bordier, R. Guillot, E. Schulz, ChemCatChem. 2012, DOI : 10.1002/cctc.201200085

Mots-clés: catalyse asymétrique, électrosynthèse, polymérisation, complexes salen chiraux, formation de liaisons C-C et C-Hétéroatome,  catalyse hétérogène, ligands Salens

recyclage de catalyseurs organometalliques chiraux par formation de complexes à transfert de charge

Emmanuelle Schulz (DR CNRS), Dorian Didier (Doctorant)

Cet axe de recherche vise à la mise au point de nouvelles méthodes de recyclage de catalyseurs organométalliques chiraux basées sur des interactions non covalentes pour:

  • Objectifs : Mise au point de nouvelles méthodes de recyclage de catalyseurs organométalliques chiraux basées sur des interactions non covalentes pour

    • L’optimisation de l’activité catalytique
    • La récupération des catalyseurs chiraux
    • La catalyse asymétrique homogène supportée
    • La catalyse asymétrique en lit fixe
    • La préparation économique et éco-compatible de synthons fonctionnalisés à haute valeur ajoutée.

    Résultats récents : Recyclage de catalyseurs bis(oxazolines) cuivres par formation de complexes à transfert de charge. Test dans des réactions de Diels-Alder, de Henry, réactions de cyclopropanation et réaction ène. Mise au point d’une méthode de recyclage au cours de laquelle le même lot de catalyseur est utilisé pour promouvoir différentes réactions. Catalyse hétérogène sur supports de type polystyrène ou silice modifiés.

    recyclage


    .

    Voir:
    “Reusable chiral bis(oxazoline)-copper complexes immobilized by donor-acceptor interactions on insoluble organic supports” - G. Chollet, D. Didier, E. Schulz, Catal. Commun. 2010, 11, 351-355.
    “Charge-transfer interactions : an efficient tool for recycling bis(oxazoline)-copper complexes in asymmetric Henry reactions” - D. Didier, C. Magnier-Bouvier, E. Schulz, Adv. Synth. Catal. 2011, 353, 1087-1095.
    “Recycling chiral copper-bis(oxazoline) complexes in an original multi-reactions procedure” - D. Didier, E. Schulz,ChemCatChem. 2011, 3, 1880-1884.
    “A reusable TNF-tagged chiral bis(oxazoline)-copper catalyst for Diels-Alder transformations” - D. Didier, E. Schulz, Synlett 2012, 23, 1309-1314.

  • Mots-clés:catalyse organométallique asymétrique, recyclage par précipitation, catalyse hétérogène, formation de liaisons C-C, ligands bis(oxazolines)