Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux d'Orsay

Laboratoire de Catalyse Moléculaire - LCM

Catalyse Asymétrique Homogène et Hétérogène

Coordinateur: Emmanuelle Schulz (DR CNRS)

Hydroamination Enantioselective

Jérôme Hannedouche (CR CNRS), Emmanuelle Schulz (DR CNRS), Stéphane Germain (Doctorant)

 

Objectifs : Cet axe de recherche vise la mise au point de méthodes simples et rapides de préparation de catalyseurs organométalliques chiraux basés sur les métaux de terres rares ou alcalins, pour la formation catalytique et énantiosélective de liaison C-N par addition d’une liaison N-H sur une oléfine. Une attention particulière est accordée à la détermination de la structure des catalyseurs ainsi formés et à l’application de ces méthodes à la synthèse énantioselective d’hétérocycles azotés à haute valeur ajoutée.


Résultats récents : L’équipe a développé ces deux dernières années des complexes d’yttrium chiraux, de type amidures ate alkyl qui se sont révélés particulièrement efficaces en termes d’activité et d’énantiosélectivité pour la cyclisation énantiosélective d’aminoalcènes stériquement encombrés. Nous avons également pu décrire, pour la première fois dans la bibliographie, la synthèse de catalyseurs permettant la formation de centres quaternaires énantioenrichis par réaction d’hydroamination intramoléculaire.

Voir :


“Well-defined and easily accessible yttrium complexes for enantioselective cyclisation of amines tethered to 1,2-di-substituted alkenes” Y.  -Chapurina, J. Hannedouche, J. Collin, R. Guillot, E. Schulz, A. Trifonov, Chem. Commun. 2010, 46, 6918-6920.
“Simple chiral diaminobinaphthyl dilithium salts for intramolecular catalytic asymmetric hydroamination of amino-1,3-dienes” - J. Deschamp, C. Olier, E. Schulz, R. Guillot, J. Hannedouche, J. Collin, Adv. Synth. Catal. 2010, 352,2171-2176.


“Enantioselective Intramolecular Hydroamination of Secondary Amines Catalyzed by Easily Accessible Ate and Neutral Rare-Earth Complexes” - C. Queffelec, F. Boeda, A. Pouilhès, A. Meddour, C. Kouklovsky, J. Hannedouche, J. Collin, E. Schulz, ChemCatChem. 2011, 3,122-126.


“Catalytic, enantioselective intramolecular hydroamination of primary amines tethered to di- and tri-substituted alkenes” - Y. Chapurina, H. Ibrahim, R. Guillot, E. Kolodziej, J. Collin, A. Trifonov, E. Schulz, J. Hannedouche, J. Org. Chem. 2011, 76, 10163-10172.

Chiral Rare Earth-based Catalysts

Chiral Lithium-based Catalysts

 

Mots-clés: catalyse asymétrique, complexes organométalliques, lanthanides, lithium, hétérocyles azotés, formation de liaison C-N